hv=Em-En…………………………………………………………(1)
式中Em和En分别为两个定态原子的能量,h为普克常数,v为发射或吸收的光子的频率。其实这种提法是对原子跃迁中光子能量的粗略描述,严格地说,吸收和发射的光子的能量并不相等。下面我们仅从经典的能量守恒和动量守恒的角度给予简要的证明。
一、原子跃迁中发射的光子的能量
假设一个处于高能级状态的原子,跃迁之前的能量为Em,动量为零(为简单计),现在向
低能级跃迁。
由玻尔理论知,此跃迁中发射的光子的能量为:
E光= hv……………………………………………………………(2)
由量子理论可知,这个光子还具有动量,其数值为:
P光=h/λ-hv/C………………………………………………(3)
式中λ为光的波长,c为真空中的光速。
由能量守恒定理可得,跃迁前原子的总能量Em等于跃迁后的总能量,即低能级定态能量与光子能量及原子反冲动能之和
Em=En+E光+E动……………………………………………………(4)
其中动能E动在非相对论中的数值为:
E动=P原2/2m……………………………………………………(5)
而由动量守恒定律可知,发射光子后原子获得的反冲动量等于发射的光子动量,即
P原=P光……………………………………………………………(6)
将(2)、(3)、(5)、(6)式代入(4)式可得
整理得:式中 hv/2mc2<1,由二项式展开式取前两项便可得
………………………………(7)
比较(7)式与(1)式,(7)式中多了一项因子,这一项的物理意义很明显,它表示原子发射光子时原子的反冲能量。
由此可见,在原子由高能级向低能级跃迁时所发射的光子的能量,也不是二能级之差(Em—En),而是比这个差值小一个反冲能量(Em—En)2/2mc2。
二、原子跃过中吸收的光子的能量
同样假设一个静止的处于低能态的原子在跃迁前的能量为En,现在吸收一个光子(E光=hv)向高能级状态Em跃迁。如前方法
P光=p原=hv/C
En+E光=Em+E动
即 En+hv=Em+P原2/2mc2
展开并整理得:
hv=(Em-En)+(Em-En)2/2mc2。
由此可见,在原子由低能级向高能经跃迁时,被原子吸收的光子的能量,也不是二能级之差(Em—En),而是比这二定态能级之差还要大一个反冲能量(Em—En)2/2cm2。
综上所述可得结论:
①在原子跃迁中,发射的光子的能量与在同样两个定态间吸收的光子的能量并不相等。发射的光子的能量比二定态能级差小一个反冲能量值;而吸收的光子的能量要比二定态能级之差大一个反冲能量值。因此在一般教科书中关于原子跃迁中发射与吸收的光子的能量皆为(Em—En)的表述是不精确的,它只是一种近似的描述。
②进而可见,从理论上,原子在二确定能量定态间跃迁中,Em→En发射的光子是不能被同类原子吸收而发生相反En→Em跃迁的,但实验事实恰恰相反。这样就反推出一个重要结论:原子的每一定态能量并非十分精确单一,而应有一定的能量宽度,且宽度远大于原子的反冲能量。